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超导材料是具有在一定的低温条件下呈现出电阻等于零以及排斥磁力 线的性质的材料。 超导材料大规模应用的最大障碍是什么? 1911 年,荷兰物理学家昂尼斯 (1853 ~ 1926) 发现,当温度降到 4.15K 附近时,水银的电阻 突然降到零。 1986 年 1 月,美国将超导温度提高到 30K 。紧接着,日本东京大学工学部又将超导温度提高 到37K ; 12 月30 日,美国休斯敦大学宣布,美籍华裔科学家朱经武又将超导温度提高到 40 .2K 。 1987 年 1月初,日本川崎国立分子研究所将超导温度提高到 43K ;不久日本综合电子 研究所又将超导温度提高到 46K 和 53K 。中国科学院物理研究所由赵忠贤、 陈立泉领导的研 究组,获得了 48.6K 的锶镧铜氧系超导体,并看到这类物质有在 70K 发生转变的迹象。 2 月 15 日美国报道朱经武、吴茂昆获得了 98K 超导体。 2月 20 日,中国也宣布发现 100K 以上超 导体 3月3 日,日本宣布发现 123K 超导体。 3 月 12 日中国北京大学成功地用液氮进行超导磁 悬浮实验。 3 月27 日美国华裔科学家又发现在氧化物超导材料中有转变温度为 240K 的超导 迹象。很快日本鹿儿岛大学工学部发现由镧、锶、铜、氧组成的陶瓷材料在 14 ℃温度下存在 超导迹象。 高温超导体的巨大突破, 以液态氮代替液态氦作超导制冷剂获得超导体, 使超导 技术走向大规模开发应用。 现已发现有 28种元素和几千种合金和化合物可以成为超导体。 超导材料 的基本物理参量为临界温度( Tc ),临界磁场 (Hc) 和临界电流 (Ic) 。Tc 指 电流磁场以及其他外部条件相当低的情况下超导体由正常态转变到超 导态的温度,主要取决于材料的化学成分、晶体结构和有序度。 Hc 一 般指在给定温度条件下材料由超导态转变到正常态所需要的最小磁场, 通常随 Tc 值的提高而增加。 在温度低于 Tc,外加磁场小于 Hc2 值时 (Ⅱ 类超导体由正常态转变到超导态不是突然的, 作为这些材料的特殊临界 磁场标记为下临界磁场 Hc1 与上临界磁场 Hc2 ),通过超导材料的电流 达到一定数值,也可使超导体由超导态转变到正常态, 此时的电流值称 为临界电流 (Ic) ,单位截面的 Ic 值称为临界电流密度 (Jc) 。Jc 值与超导 材料的微观结构(第二相、位错网、晶界等)有密切关系。 超导体材料的特性: ①零电阻性: 超导材料处于超导态时 电阻为零,能够无损耗地传输电能。 ②完全抗磁性:超导材料处于超导态时,只要外加磁场不超过一定值, 磁力线不能透入,超导材料内的磁场恒为零。 ③约瑟夫森效应 :两超导材料之间有一薄绝缘层(厚度约 1nm )而形成 低电阻连接时,会有电子对穿过绝缘层形成电流, 而绝缘层两侧没有电 压,即绝缘层也成了超导体。当电流超过一定值后,绝缘层两侧出现电 压 U (也可加一电压 U ),同时,直流电流变成高频交流电,并向外辐 射电磁波,其频率为,其中 h 为普朗克常数, e 为电子电荷。 基本临界参量 有以下 3个基本临界参量。 ①临界温度 :外磁场为零时超导材料由正常态转变为超导态 (或相反 )的 温度,以 Tc 表示。 Tc 值因材料不同而异。已测得超导材料的最低 Tc 是钨,为 0.012K 。到 1987 年,临界温度最高值已提高到 100K 左右。 ②临界磁场:使超导材料的超导态破坏而转变到正常态所需的磁场强 度,以 Hc 表示。 Hc 与温度 T 的关系为 Hc=H0[1-(T/Tc)2] ,式中 H0 为 0K 时的临界磁场。 ③临界电流和 临界电流 密度:通过超导材料的电流达到一定数值时也会 使超导态破态而转变为正常态,以 Ic 表示。 Ic 一般随温度和外磁场的 增加而减少。单位截面积所承载的 Ic 称为临界电流密度,以 Jc 表示。 超导材料的这些参量限定了应用材料的条件, 因而寻找高参量的新型超 导材料成了人们研究的重要课题。以 Tc 为例,从 1911年荷兰 物理学家 H.开默林-昂内斯发现超导电性 (Hg ,Tc=4.2K) 起,直到 1986 年以前, 人们发现的最高的 Tc 才达到 23.2K(Nb3Ge ,1973) 。1986 年瑞士物理 学家 K.A. 米勒和 联邦德国 物理学家 J.G. 贝德诺尔茨发现了氧化物陶瓷 材料的超导电性,从而将 Tc 提高到 35K 。之后仅一年时间,新材料的 Tc 已提高到 100K 左右。这种突破为超导材料的应用开辟了广阔的前景, 米勒和贝德诺尔茨也因此荣获 1987 年诺贝尔 物理学奖金。 分类 超导材料按其化学成分可分为元素材料、 合金材料、化合物材料和超导 陶瓷。 超导材料的应用 ①超导元素:在常压下有 28 种元素具超导电性,其中铌( Nb )的 Tc 最 高,为9.26K 。电工中实际应用的主要是铌和铅 (Pb ,Tc=7.201K) ,已用 于制造超导交流电力电缆、高 Q 值谐振腔等。 ② 合金材料: 超导元素加入某些其他元素作合金成分米乐M6(MiLe)亚洲官方网站- 赔率最高在线投注平台, 可以使超导 材料的全部性能提高。 如最先应用的铌锆合金 (Nb-75Zr) ,其 Tc 为 10.8K , Hc 为 8.7 特。继后发展了铌钛合金,虽然 Tc 稍低了些,但 Hc 高得多, 在给定磁场能承载更大电流。其性能是 Nb-33Ti ,Tc=9.3K ,Hc =11.0 特; Nb-60Ti ,Tc=9.3K ,Hc=12 特(4.2K) 。目前铌钛合金是用于 7~8特 磁场下的主要超导磁体材料。 铌钛合金再加入钽的三元合金, 性能进一 步提高, Nb-60Ti-4Ta 的性能是, Tc =9.9K ,Hc=12.4 特( 4.2K ); Nb-70Ti-5Ta 的性能是, Tc=9.8K ,Hc=12.8 特。 ③超导化合物:超导元素与其他元素化合常有很好的超导性能。如已大 量使用的 Nb3Sn ,其 Tc=18.1K ,Hc=24.5 特。其他重要的超导化合物 还有 V3Ga ,Tc=16.8K ,Hc=24 特; Nb3Al ,Tc=18.8K ,Hc=30 特。④ 超导陶瓷: 20 世纪 80 年代初,米勒和贝德诺尔茨开始注意到某些氧化物 陶瓷材料可能有超导电性, 他们的小组对一些材料进行了试验, 于1986 年在镧-钡-铜-氧化物中发现了 Tc=35K 的超导电性。1987 年,中国 、 美国 、 日本等国科学家在钡-钇-铜氧化物中发现 Tc 处于液氮温区有 超导电性,使超导陶瓷成为极有发展前景的超导材料。 应用 复合金刚超导材料 超导材料具有的优异特性使它从被发现之日起, 就向人类展示了诱人的 应用前景。但要实际应用超导材料又受到一系列因素的制约, 这首先是 它的临界参量,其次还有材料制作的 工艺 等问题 (例如脆性的超导陶瓷 如何制成柔细的线材就有一系列工艺问题) 。 到80年代,超导材料的应用主要有: ①利用材料的超导电性可制作磁体,应用于电机、高能粒子加速器、磁 悬浮运输、受控热核反应、储能等;可制作电力电缆,用于大容量输电 (功率可达10000MVA );可制作通信电缆和天线,其性能优于常规材 料。 ②利用材料的完全抗磁性可制作无摩擦 陀螺仪 和 轴承 。 ③利用约瑟夫森效应可制作一系列精密测量仪表以及辐射探测器、微波 发生器、逻辑元件等。利用约瑟夫森结作计算机的逻辑和存储元件,其 运算速度比高性能集成电路的快 10 ~20 倍,功耗只有四分之一。 研究历史 超导材料临界温度 1911 年,荷兰物理学家昂尼斯 (1853 ~ 1926) 发现,水银的电阻率并不 象预料的那样随温度降低逐渐减小,而是当温度降到 4.15K 附近时,水 银的电阻突然降到零。某些金属、合金和化合物,在温度降到绝对零度 附近某一特定温度时, 它们的电阻率突然减小到无法测量的现象叫做超 导现象, 能够发生超导现象的物质叫做超导体。超导体由正常态转变为 超导态的温度称为这种物质的转变温度 (或临界温度 )TC 。现已发现大多 数金属元素以及数以千计的 合金 、化合物都在不同条件下显示出超导 性。如钨的转变温度为 0.012K ,锌为0.75K ,铝为 1.196K ,铅为 7.193K 。 超导体得天独厚的特性, 使它可能在各种领域得到广泛的应用。但由于 早期的超导体存在于液氦极低温度条件下, 极大地限制了超导材料的应 用。人们一直在探索高温超导体,从 1911年到 1986 年, 75年间从水银 的4 .2K 提高到铌三锗的 23 .22K ,才提高了 19K 。 1986 年,高温超导体的研究取得了重大的突破。 掀起了以研究金属氧化 物 陶瓷材料为对象,以寻找高临界温度超导体为目标的 “超导热 ”。全世 界有 260 多个实验小组参加了这场竞赛。 1986 年 1月,美国国际商用机器公司设在瑞士苏黎世实验室科学家柏诺 兹和缪勒首先发现钡镧铜氧化物是高温超导体,将超导温度提高到 30K ;紧接着,日本东京大学工学部又将超导温度提高到 37K ;12月30 日,美国 休斯敦大学 宣布,美籍华裔科学家朱经武又将超导温度提高到 40 .2K 。 1987 年 1月初,日本 川崎 国立分子研究所将超导温度提高到 43K ;不久 日本综合电子研究所又将超导温度提高到 46K 和53K 。中国科学院物理 研究所由赵忠贤、陈立泉领导的研究组,获得了 48 .6K 的锶镧铜氧系 超导体,并看到这类物质有在 70K 发生转变的迹象。 2 月 15 日美国报道 朱经武 、吴茂昆 获得了 98K 超导体。 2月20 日,中国也宣布发现 100K 以上超导体。 3月3 日,日本宣布发现 123K 超导体。 3月 12 日中国北京 大学成功地用液氮进行超导磁悬浮实验。 3 月27 日美国华裔科学家又发 现在氧化物超导材料中有转变温度为 240K 的超导迹象。很快日本鹿儿 岛大学工学部发现由镧、锶、铜、氧组成的陶瓷材料在 14 ℃温度下存在 超导迹象。高温超导体的巨大突破,以液态氮代替液态氦作超导制冷剂 获得超导体,使超导技术走向大规模开发应用。氮是空气的主要成分, 液氮制冷机的效率比液氦至少高 10倍,所以液氮的价格实际仅相当于液 氦的 1 /100 。液氮制冷设备简单, 因此,现有的高温超导体虽然还必须 用液氮冷却,但却被认为是 20 世纪科学上最伟大的发现之一。 科学研究 1.非常规超导体磁通动力学和超导机理 超导材料研究特性 主要研究混合态区域的磁通线运动的机理,不可逆线性质、起因及其与 磁场和温度的关系,临界电流密度与磁场和温度的依赖关系及各向异 性。超导机理研究侧重于研究正常态在强磁场下的磁阻、 霍尔效应 、涨 落效应、费米面的性质以及 T 2.强磁场下的低维凝聚态特性研究 低维性使得低维体系表现出三维体系所没有的特性。 低维不稳定性导致 了多种有序相。强磁场是揭示低维凝聚态特性的有效手段。 主要研究内 容包括:有机铁磁性的结构和来源;有机(包括富勒烯) 超导体 的机理 和磁性; 强磁场下二维电子气中非线性元激发的特异属性; 低维磁性材 料的相变和磁相互作用; 有机导体在磁场中的输运和载流子特性; 磁场 中的能带结构和费米面特征等。 3.强磁场下的半导体材料的光、电等特性 强磁场技术对半导体科学的发展愈益变得重要,因为在各种物理因素 中,外磁场是唯一在保持晶体结构不变的情况下改变动量空间对称性的 物理 因素,因而在半导体能带结构研究以及元激发及其互作用研究中, 磁场有着特别重要的作用。通过对强磁场下半导体材料的光、 电等特性 开展实验研究,可进一步理解和把握半导体的光学、电学等物理性质, 从而为制造具有各种功能的半导体器件并发展高科技作基础性探索。 4.强磁场下极微细尺度中的物理问题 极微细尺度体系中出现许多常规材料不具备的新现象和奇异特性, 这与 这类材料的微结构特别是电子结构密切相关。 强磁场为研究极微细尺度 体系的电子态和输运特性提供强有力的手段, 不但能进一步揭示这类材 料在常规条件下难以出现的奇异现象, 而且为在更深层次下认识其物理 特性提供丰富的科学信息。主要研究强磁场下极微细尺度金属、半导体 等的电子输运、电子局域和关联特性;量子尺寸效应、量子限域效应、 小尺寸效应和表面、界面效应;以及极微细尺度氧化物、 碳化物 和氮化 物 的光学特性及能隙精细结构等。 5.强磁场化学 强磁场对化学反应电子自旋和核自旋的作用,可导致相应化学键的松 弛,造成新键生成的有利条件,诱发一般条件下无法实现的物理化学变 化,获得原来无法制备的新材料和新化合物。 强磁场化学是应用基础性 很强的新领域,有一系列理论课题和广泛应用前景。近期可开展水和有 机溶剂的磁化及机理研究以及强磁场诱发新化学反应研究等。 6.磁场下的生物学、生物-医学研究等 磁体科学和技术, 强磁场的价值在于对物理学知识有重要贡献。八十年 代的一个概念上的重要进展是量子霍尔效应和分数量子霍耳效应的发 现。这是在强磁场下研究二维电子气的输运现象时发现的 (获85年诺贝 尔奖)。量子霍尔效应和分数量子霍尔效应的发现激起物理学家探索其 起源的热情,并在建立电阻的自然基准,精确测定基本物理 常数 e,h 和精细结构常数 ( =e2/h(0c 等应用方面,已显示巨大意义。高温超导电 性机理的最终揭示在很大程度上也将依赖于人们在强磁场下对高温超 导体性能的探索。 熟悉物理学史的人都清楚,由固体物理学演化为凝聚态物理学,其重要 标志就在于其研究对象的日益扩大,从周期结构延伸到非周期结构,从 三维晶体拓宽到低维和高维, 乃至分数维体系。这些新对象展示了大量 新的特性和物理现象,物理机理与传统的也大不相同。 这些新对象的产 生以及对新效应、 新现象的解释使得凝聚态物理学得以不断的丰富和发 展。在此过程中,极端条件一直起着至关重要的作用,因为极端条件往 往使得某些因素突出出来而同时抑制其它因素, 从而使原本很复杂的过 程变得较为简单,有利于直接了解物理本质。 相对于其它极端条件,强磁场有其自身的特色。强磁场的作用是改变一 个系统的物理状态,即改变角动量(自旋)和带电 粒子 的轨道运动,因 此,也就改变了物理系统的状态。正是在这点上,强磁场不同于物理学 的其他一些比较昂贵的手段, 如 中子源和同步加速器, 它们没有改变所 研究系统的物理状态。磁场可以产生新的物理环境,并导致新的特性, 而这种新的物理环境和新的物理特性在没有磁场时是不存在的。 低温也 能导致新的物理状态,如超导电性和相变,但强磁场极不同于低温,它 比低温更有效,这是因为磁场使带电的和磁性粒子的远动和能量量子 化,并破坏时间反演对称性,使它们具有更独特的性质。 强磁场可以在保持晶体结构不变的情况下改变动量空间的对称性, 这对 固体的能带结构以及元激发及其互作用等研究是非常重要的。 固体复杂 的费米面结构正是利用强磁场使得电子和空穴在特定方向上的自由运 动从而导致磁化和磁阻的振荡这一原理而得以证实的。 固体中的费米面 结构及特征研究一直是凝聚态物理学领域中的前沿课题。 当今凝聚态物 理基础研究的许多重大热点都离不开强磁场这一极端条件, 甚至很多是 以强磁场下的研究作为基础。 如波色凝聚只发生在动量空间, 要在实空 间中观察到此现象必需在非均匀的强磁场中才得以可能。 又如高温超导 的机理问题、量子霍尔效应研究、 纳米 材料和介观物体中的物理问题、 巨磁阻效应的物理起因、 有机铁磁性的结构和来源、
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